烯草酮产品介绍及前景探讨
烯草酮是Chevron 化学公司推出的环己烯酮类(CHD)除草剂,用于大豆、油菜、棉花、花生等阔叶田防除稗草、野燕麦、马唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘、早熟禾、硬草等一年生及多年生禾本科杂草,对阔叶科及莎草科无效。
作用机理
烯草酮为内吸传导型茎叶处理剂,茎叶处理后经叶迅速吸收,传导到分生组织和根部,使其细胞分裂遭到破坏,抑制植物分生组织的活性,在施药1-3 周内植株褪绿坏死,随后叶干枯而死亡。烯草酮在土壤中的半衰期为3-26d, 持效期短,对后茬作物无影响。
扩展--环己烯酮类(CHD)除草剂
主要是抑制禾本科植物体内 ACCase 的活性,进而抑制脂肪酸的合成。脂肪酸在植物体主要作用是贮能、供能物质,由其转化成的磷脂是细胞膜的成分,同时脂肪酸还能生成激素类物质。ACCase是脂肪酸生物合成中的一个关键酶。ACCase 在植物体内以真核和原核两种形式存在,真核形式对除草剂敏感,原核形式不敏感。在双子叶植物叶绿体或质体中存在原核形式的ACCase, 胞液中存在真核形式的 ACCase。而单子叶禾本科植物的叶绿体(质体)中只存在真核形式的 ACCase , 且脂肪酸的生物合成是在植物的叶绿体(质体)中进行。因此,单子叶植物环己烯酮类(CHD)除草剂所抑制,而阔叶的双子叶植物对其并不敏感。
原药指标
含量85%以上;外观为淡黄色至红棕色液体;水分≤0.3%;pH值4.0-7.0,规格一般为200kg/桶、400kg/桶;储存条件:阴冷干燥,温度低于4℃。
生产情况
烯草酮国内产能预计达到10000吨以上,主要生产厂家:吴桥农药、先达股份、河北兰升、浙江一帆、山东侨倡、沈阳科创等;烯草酮出口为主,国内用量基本在1500吨左右,前几年出口形势较好,各个工厂纷纷加大投资力度,产能扩张导致过剩,中间体仍时紧时松不好判断,未来产能还是需要出口市场的带动。
生产工艺
烯草酮合成的前一步的主要中间体:5-[2-(乙硫基丙基)]-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮(简称:丙酰三酮,单耗0.89)以及为O-3-氯-2-丙烯基羟胺(简称:氯代胺,单耗0.36),当前国内部分烯草酮原药工厂丙酰三酮已经配套,但氯代胺都需要外采。
丙酰三酮的合成工艺:
图片生产中用乙硫醇和丁烯醛为起始原料,经Michael加成、缩合反应、最后加成环化、水解脱羟、酰基化重排分三步操作共五步反应合成丙酰三酮,其中涉及高温、高压较危险。
主要中间体:巴豆醛(丁烯醛)、乙硫醇、丙二酸二乙酯、丙酰氯。
巴豆醛:在空气中易氧化,且具有刺激性气味,储存要求密封,生产时尽量连续不可一直放于反应釜。
乙硫醇:易挥发,味道极臭,全部依靠进口,主要是欧洲法国、比利时等地。
烯草酮的合成:
主要制剂配方
单剂:24%、240g/l乳油
二元复配:高盖、氟磺胺草醚
三元复配:氟磺胺草醚+异噁草松
制剂市场
烯草酮主要用量在于防除大豆田苗后禾本科杂草,还有少部分用来防除油菜、马铃薯中的禾本科杂草,多以单剂形势出现,近年由于其安全性好,价格下滑,销量逐年上涨,挤压了很多竞品精喹禾灵的市场份额,复配制剂也可以看出,风靡一时的“精广虎”如今也“出轨”变成了“烯广虎”,由于精喹禾灵使用时间过长在制剂经销的角度也需要推出新产品来吸引市场,加之国内产能过剩烯草酮价格走低更给了烯草酮上量的机会,未来发展趋势来看烯草酮仍会逐步走强,用量上升,唯一能遏制其用量的便是高盖,高盖的活性杀草谱都略强于烯草酮,但性价比不及烯草酮,并且高盖推出伊始在东北市场不太顺畅,登记证件极少,不利于产品推广;当前烯草酮价格稳定在10万左右,若工厂均顺利开车、出口市场不见起色,国内预计仍会面临杀价,但其中乙硫醇依靠进口,氯代胺受环保影响产能的不确定性不排除在某一节点引发上涨的可能,并且烯草酮原药易分解,国内提货使用基本都在3-4月启动,短时间的大量需求也有可能造成现货的价格拉升乃至短缺。